二茂鐵還原醌類制對(duì)-氫醌

依據(jù)二茂鐵在酸性溶劑中容易失去電子而成為三價(jià)二茂鐵離子的性質(zhì),它應(yīng)具有還原性質(zhì),可能作為某些有機(jī)化合物的還原劑。為此,我們對(duì)二茂鐵的還原性質(zhì)作了一系列的研究，發(fā)現(xiàn)二茂鐵對(duì)苯醒和四氯苯釀等容易還原，得到相應(yīng)的產(chǎn)物:對(duì)苯二酚和四氛對(duì)苯二酚，產(chǎn)率均在oo外以上。用二茂鐵作還原劑的方法比較簡(jiǎn)便，尤其是沒有副反應(yīng)發(fā)生。被載化了的蘭價(jià)二茂鐵離子，可以用抗壞血酸再述原成二茂鐵而回收。

在100 ml苯中溶解0.2 mol二茂鐵和0.1 mol苯釀(或四氯苯醌)，加入5 ml濃鹽酸,將此混合物加熱在35℃左右攪拌10~15分鐘，反應(yīng)物由橙色變?yōu)樽纤{(lán)色,用水洗去酸至中性，無(wú)水硫酸鈉干操，過(guò)濾，蒸除溶劑得粗產(chǎn)物，再用苯或更酮等溶劑重結(jié)晶便得純產(chǎn)品:對(duì)苯二酚,熔點(diǎn)170~170.5℃，產(chǎn)率90%(四氯對(duì)苯二酚,熔點(diǎn)231~232℃，產(chǎn)率91%)。二茂鐵的回收:將二茂鐵三價(jià)離子的紫藍(lán)色水洗液,加入適公的抗壞血酸,攪拌10分鐘則三價(jià)二茂鐵的紫蘭色消失,成為渾濁的淡黃色二茂鐵沉淀,過(guò)濾,晾干回收。 利用二茂鐵在酸性溶劑中的弱還原作用,可以選擇性地還原釀?lì)惓蔀橄鄳?yīng)的氫釀,還原過(guò)程中無(wú)副反應(yīng)是個(gè)較好的方法。采用這個(gè)體系所用的榕劑除苯以外還可用二氯甲烷、三氯甲烷等溶劑代替,所用的鹽酸也可以用硫酸代替。