新型二茂鐵羧酸配體合成工藝

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二茂鐵及其衍生物廣泛應(yīng)用于許多領(lǐng)域。將二茂鐵基團(tuán)引入復(fù)雜體系以獲得具有特殊性質(zhì)的新二茂鐵基團(tuán)已成為現(xiàn)代配位化學(xué)研究的熱點(diǎn)。二茂鐵羧酸是一種黃色晶體，無(wú)味，二茂鐵羧酸的制備是以1,1'.雙二茂鐵琥珀酸鈉NaO2CCH2CH2COFeC0CH2CH2CO2Na)(Fc=(3-CSH)Fe(-CSHS)和N.二茂鐵甲基苯丙氨酸鈉FeCH2NHCH(CHPh)COONa)在不同輔助配體作用下與過(guò)渡金屬離子反應(yīng)得到一系列含有二茂鐵羧酸基團(tuán)的配合物。還研究了它們的合成、結(jié)構(gòu)、紫外吸收、熒光、電化學(xué)行為和三階非線性光學(xué)性質(zhì)。
接下來(lái)小編給大家介紹下關(guān)于二茂鐵羧酸配合物的合成工藝介紹吧！
首先，在相同的實(shí)驗(yàn)條件下，1,1'-雙二茂鐵琥珀酸鈉和非僑聯(lián)輔助配體咪唑與金屬離子ZN和Cd自組裝得到對(duì)稱雙核配合物1和2.配合物1是對(duì)稱雙核配合物，其中兩個(gè)二茂鐵羧酸基團(tuán)與兩個(gè)ZN形成環(huán)主鏈，四個(gè)咪唑基團(tuán)位于主鏈兩側(cè)。在配合物2中，兩個(gè)二茂鐵羧酸配體與金屬離子配位，通過(guò)雙齒螯合形成一維鏈狀聚合物，其中兩個(gè)咪唑基團(tuán)位于主鏈兩側(cè)。三階非線性測(cè)試表明它們表現(xiàn)出相似的吸收和折射效應(yīng)。配合物4是由另一種未取代的輔助配體4-氨基吡啶(apy)和1,1'-雙二茂鐵琥珀酸鈉與Cd4反應(yīng)得到的。其分子結(jié)構(gòu)與配合物2相似，配位方式為配體也一樣。通過(guò)1,1'-雙二茂鐵琥珀酸鈉與有機(jī)橋接配體4,4'-三甲基-聯(lián)吡啶(TMP)與Zn(iv)反應(yīng)獲得復(fù)合物3。在該復(fù)合物中，二茂鐵羧酸配體通過(guò)單齒和雙齒螯合參與配位。橋配體TP中兩個(gè)吡啶基團(tuán)上的N分別與兩個(gè)ZN配位并與相鄰的結(jié)構(gòu)單元相連，形成鋸齒形一維雙鏈結(jié)構(gòu)。
其次，我們以N二茂鐵苯丙氨酸鈉為配體和ZN合成了配合物5。結(jié)構(gòu)測(cè)試表明，兩個(gè)N-二茂鐵苯丙氨酸基團(tuán)和一個(gè)水分子參與了配位。與配體1,1'-雙二茂鐵琥珀酸鈉相比，配合物1、2、3、4中二茂鐵基團(tuán)的半波電位有一定程度的向陽(yáng)極偏移，說(shuō)明輔助配體和金屬的作用離子不容忽視。配合物1-5的紫外吸收和熒光性質(zhì)表明配合物和配體的光譜峰相似。
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