二茂鐵含量標(biāo)準(zhǔn)

隨著二茂鐵越來越廣泛的應(yīng)用及其生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴(kuò)大,質(zhì)量控制和使用單位檢測(cè)急需一種簡便準(zhǔn)確的測(cè)試方法。由于化學(xué)法測(cè)定時(shí)必須破壞二茂鐵的結(jié)構(gòu),以游離鐵進(jìn)行定量,不僅費(fèi)時(shí),而且其衍生物和游離鐵一起被測(cè)定,而高壓液相色譜測(cè)試目前尚無法被中、小型生產(chǎn)廠普及。采用電位滴定法,利用Ｆｅ(Ｃ5Ｈ5)+2/Ｆｅ(Ｃ5Ｈ5)2的電位,不需轉(zhuǎn)化,儀器簡單,操作快。以三氯化鐵為滴定劑,以甲醇為溶劑的電位滴定法已被使用[1],其基本反應(yīng)為:Ｆｅ3++Ｆｅ(Ｃ5Ｈ5)2Ｆｅ2++Ｆｅ(Ｃ5Ｈ5)2+但該反應(yīng)必須在高氯酸介質(zhì)中才有較明顯的突躍,而高氯酸本身具有氧化性,必須在加入后立即滴定,隨著放置時(shí)間的增長,誤差增大。如何進(jìn)一步改善滴定條件,選擇非氧化性的強(qiáng)酸介質(zhì)是提高該方法準(zhǔn)確性、實(shí)用性的關(guān)鍵。

雜多酸,由于其縮合酸的高酸度及其氧化還原的相對(duì)穩(wěn)定性,顯示了作為分析測(cè)試介質(zhì)的良好性能。雜多陰離子與二茂鐵正離子生成沉淀是提高滴定突躍,使本方法能準(zhǔn)確進(jìn)行的關(guān)鍵,而且,由于它不能與二茂鐵衍生物生成沉淀,因此少量衍生物的存在對(duì)測(cè)定也沒有影響。雜多酸作為選擇性沉淀劑也有較好的前景。

在磷鎢雜多酸介質(zhì)中,以FeCl3為滴定劑、CH3OH為溶劑,FeCl3與二茂鐵的電位滴定過程。結(jié)果表明,與其它酸性介質(zhì)相比,其滴定突躍明顯,雜多陰離子與二茂鐵正離子生成穩(wěn)定沉淀,且具有足夠酸度,無氧化性,5次測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.082%。